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粉狀活性炭如何進(jìn)行表面改性以提高性能?粉狀活性炭生產(chǎn)廠家

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     活性炭是一種多孔性的高效吸附材料,目前已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用于吸附、分離、催化和電子等諸多領(lǐng)域。根據(jù)國內(nèi)外學(xué)者對活性炭進(jìn)行的廣泛研究, 活性炭之所以具有較強(qiáng)的吸附性能, 是由 2 個因素決定的:活性炭的表面結(jié)構(gòu)特征(包括比表面積、孔隙結(jié)構(gòu)和孔容積等)和表面化學(xué)性質(zhì)(包括表面酸堿性、官能團(tuán)特性和電化學(xué)性質(zhì)等)。因此,通過對活性炭進(jìn)行相應(yīng)的改性,可以調(diào)控活性炭的以上2點(diǎn)性質(zhì),改變對不同物質(zhì)的吸附性能,進(jìn)而為活性炭的應(yīng)用開辟新的方向?;钚蕴康闹饕煞质翘?,此外,還有少量的化學(xué)鍵合元素和灰分?;瘜W(xué)鍵元素主要是因?yàn)榛钚蕴吭谔蓟叭员A粼谔贾?,灰分是活性炭的重要無機(jī)成分,但正是由于這種成分,它會造成活性炭的二次污染,因此要格外小心。
1.活性炭的表面化學(xué)性質(zhì)
  在使用活性炭或活性炭作為催化劑載體的液相吸附過程中,不僅碳表面的化學(xué)性質(zhì)對吸附性能有很大影響,而且活性炭的化學(xué)性質(zhì)對吸附性能也有很大影響。但是,關(guān)于活性炭的表面化學(xué)的報道越來越多。
  活性炭的吸附性能不僅取決于孔結(jié)構(gòu),還取決于決定活性炭化學(xué)吸附的表面化學(xué)性質(zhì)?;瘜W(xué)性質(zhì)主要取決于表面,表面雜原子和化合物上化學(xué)官能團(tuán)的類型和數(shù)量。不同的表面官能團(tuán),雜原子和化合物在不同被吸附物的吸附上具有明顯差異。因此,化學(xué)修飾活性炭的表面化學(xué)結(jié)構(gòu)以使吸附更具選擇性非常重要。
  活性炭的表面官能團(tuán)通常分為含氧官能團(tuán)和含氮官能團(tuán),并且含氧官能團(tuán)主要包括羧基,酚羥基,羰基,內(nèi)酯基和環(huán)狀過氧基。含氮官能團(tuán)可以以兩種類型存在:酰胺基和鄰苯二甲酸酯。 Iminogi,內(nèi)酰胺基,吡咯基型嘧啶等
2.活性炭表面化學(xué)改性技術(shù)
  表面官能團(tuán)是活性炭的活性中心,直接決定活性炭表面的各種化學(xué)性質(zhì)。然而,表面官能團(tuán)的各種性質(zhì)與原料和活化方法直接相關(guān)。只要原料或活化方法得到改善,活性炭的性能就會發(fā)生變化。
  2.1表面氧化改性。
  技術(shù)人員使用強(qiáng)氧化劑在特定溫度環(huán)境下處理活性炭,以確保活性炭表面上存在更多的氧酸基團(tuán),使表面更具極性,并降低了零點(diǎn)pH。在實(shí)際應(yīng)用中,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)活性炭的表面極性越強(qiáng),吸附越好。
 在此階段,用于活性炭的表面氧化改性的原材料很多,其中*常見的是HNO3,H2O2和HClO。學(xué)者在實(shí)驗(yàn)研究中使用HNO3。研究表明,用HNO3處理活性炭表面后,吸附性能得到了進(jìn)一步改善,尤其是對于三鹵甲烷。一些學(xué)者使用HNO3,HClO和其他兩種原料進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),測試表明,使用HNO3處理活性炭表面不僅增加了酸性基團(tuán)的數(shù)量,而且還顯著破壞了活性炭表面的微孔結(jié)構(gòu)。切碎。用HClO在活性炭表面上進(jìn)行測試的結(jié)果是,氧基團(tuán)的數(shù)量增加,但是微孔結(jié)構(gòu)沒有明顯改變,比表面積也沒有明顯改變。
  另外,許多學(xué)者使用了不同的方法并獲得了相應(yīng)的數(shù)據(jù)來校正活性炭的表面氧化。
  2.2表面還原校正
  測試技術(shù)人員使用還原劑在特定溫度環(huán)境下執(zhí)行表面還原校正測試。如果測試成功,則活性炭表面顯然會吸附到非極性材料上。這主要是使用還原劑來增加活性炭表面上的堿性基團(tuán)的數(shù)量,并且堿性越高,活性炭表面的非極性越強(qiáng),因此活性炭的表面具有非極性特性。該物質(zhì)更敏感。
  一位學(xué)者對H2進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)使用H2后,活性炭表面的氧酸性官能團(tuán)數(shù)量減少,從而產(chǎn)生了CO2,CO等物質(zhì)。這些物質(zhì)與活性炭的表面分離,導(dǎo)致含氧酸官能團(tuán)的數(shù)量顯著減少,同時增加了堿性官能團(tuán)的數(shù)量。一些學(xué)者使用氨水和苯胺還原劑進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,研究表明,用這兩種還原劑對活性炭表面進(jìn)行改性后,表面上負(fù)性基團(tuán)的非極性吸附能力得到了極大的提高。這主要是因?yàn)榘焙捅桨肥强梢耘c活性炭發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的極性物質(zhì)。加熱后,表面的孔半徑增大,從而使離子進(jìn)入孔中以增加表面電負(fù)性并改善活性炭表面。無極性吸附能力強(qiáng)。
  2.3表面酸堿改性
  目前,在使用活性炭的過程中,種類少,技術(shù)水平低,實(shí)用的功能性活性炭少,但經(jīng)過酸堿改性后,可以有效解決上述問題。
  當(dāng)前,技術(shù)實(shí)驗(yàn)人員使用的許多酸堿改性劑包括HNO3,H2O2,HClO和檸檬酸。一位學(xué)者決定使用兩種酸堿改性劑,即HNO3和NaOH以及NaCl的混合物。經(jīng)過兩次表面酸堿重整后,活性炭的表面吸附速率提高,吸附容量也提高。
  2.4表面等離子體改性
  在傳統(tǒng)活性炭表面上引入堿性官能團(tuán)主要是通過氨浸漬和高溫脫氧。*近的研究表明,在通過氧氮等離子體和CF4等離子體改性的活性炭表面上引入氧,氮和氟官能團(tuán),在某些特殊應(yīng)用中顯示出良好的效果。
  一些學(xué)者已經(jīng)使用低壓O2/N2等離子體對商用煤基活性炭的表面進(jìn)行了改性。研究表明,活性炭被P-O2轉(zhuǎn)化,并向碳表面引入了大量的含氧官能團(tuán)。經(jīng)P-N2改性的活性炭為:隨著活性炭的表面改性強(qiáng)度的提高,表面含氧的酸性官能團(tuán)逐漸減少,而含氮的官能團(tuán)逐漸增加,從而獲得了富含硝基,胺和酰胺基的活性炭。另外,當(dāng)以相同的功率改性P-O2時,活性炭的點(diǎn)火損失率高于P-N2改性的點(diǎn)火損失率,并且隨著P-O2改性過程中等離子體產(chǎn)生功率的增加,活性炭的點(diǎn)火損失率增加。在-N 2重整過程中,活性炭燃燒速率隨著等離子體產(chǎn)生功率的變化而達(dá)到峰值。在低功率范圍內(nèi),它隨著功率的增加而增加;在高功率范圍內(nèi),它隨著功率的進(jìn)一步增加而減小。
  一些學(xué)者對活性炭纖維進(jìn)行了遠(yuǎn)程等離子體表面改性研究,發(fā)現(xiàn)在遠(yuǎn)程等離子體中,電子離子對樣品的蝕刻作用具有抵抗力。活性碳纖維經(jīng)過遠(yuǎn)程等離子體表面改性后,在表面上含有氧官能團(tuán)。當(dāng)增加時,基礎(chǔ)染料結(jié)晶紫的吸附性能得到改善。從出料區(qū)到邊遠(yuǎn)區(qū)40cm,當(dāng)出料時間,出力和出料壓力恒定時,經(jīng)過P-N2處理的活性炭纖維的吸附能力明顯提高,而在邊遠(yuǎn)區(qū)40cm處,活性炭纖維的吸附力基本穩(wěn)定。當(dāng)放電壓力,放電功率,長距離距離固定時,在活性炭纖維的表面上會產(chǎn)生更多的自由基,隨著放電時間的增加,表面酸度增加,堿性染料結(jié)晶紫的吸附增加。能力提高。
在這項(xiàng)工作中,活性炭表面被化學(xué)改性以引入含氧,氮和硫的基團(tuán)。
  活性炭HNO 3 處理(C / HNO 3)
  將活性炭(20g 930m 2 / g)用100ml濃HNO 3在回流下處理2,4,8,16 或38小時?;亓骱螅^濾得到的物質(zhì),用熱蒸餾水充分洗滌,直到清洗水的pH值約為7.將碳在60℃下真空干燥24小時。
  活性炭與亞硫酰氯的反應(yīng)(C / HNO 3 / SOCl 2)
  將經(jīng)HNO 3 處理的活性炭(0.80g)在80℃下真空干燥以除去可干擾反應(yīng)的水和其它物質(zhì)。反應(yīng)用5ml苯和5ml SOCl 2回流24小時。將混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中干燥并用苯充分洗滌以除去殘留的SOCl 2。
  活性炭與乙二胺(EDT,HSCH 2 CH 2 SH)或1,7-二巰基-4-硫代庚烷(DMTH,HSCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2SH)
  用SOCl 2處理后,使材料C / HNO 3 / SOCl 2(0.80g)與9mmol 1,2-乙二醇或1,7-二巰基-4-硫代庚烷在5ml氯仿中回流48小時。產(chǎn)物用CHCl 3充分洗滌并通過離心分離。
  活性炭與EDAH 2 NCH 2 CH 2 NH 2)或三乙基四胺(H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2)
  用SOCl 2處理后,使材料(0.80g)與胺(2.6ml)在6ml氯仿中回流48小時。產(chǎn)物用CHCl 3充分洗滌并離心分離。
  熱失重分析在N 2下進(jìn)行或以10℃/ min的加熱速率進(jìn)行氣流。使用KBr在FTIR Mattson儀器中獲得紅外光譜分析。BET表面積在設(shè)備中獲得,活性炭樣品在200℃真空下處理3小時。
  溫度程序分解與質(zhì)譜聯(lián)用(TPDMS)
  TPDMS實(shí)驗(yàn)在HP 5989 II質(zhì)譜儀中使用5mg樣品在裝有加熱系統(tǒng)的直接探針中進(jìn)行,所述加熱系統(tǒng)插入到MS室中(P = 6.10 -6 Torr)。將探頭以5℃/分鐘的速度加熱至275℃,并通過質(zhì)譜儀分析所有揮發(fā)性分解產(chǎn)物。
  用NaOH 對活性炭C / HNO 3進(jìn)行電位滴定
  將懸浮于25ml蒸餾水中的碳(0.1g)用0.02M NaOH溶液連續(xù)攪拌滴定。滴定在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行,以避免CO的干擾2從空氣中。以0.5ml的間隔逐步加入NaOH溶液5-10分鐘以使反應(yīng)進(jìn)行并使pH穩(wěn)定。
  活性炭可以通過表面化學(xué)改性來定制,以產(chǎn)生具有獨(dú)特性質(zhì)的材料并用于特定的應(yīng)用。這些修改可以通過關(guān)鍵表面中間體:-COOH進(jìn)行。含有-COOH基團(tuán)的活性炭顯示出優(yōu)異的陽離子交換性能,并可用作水中金屬污染物的吸附劑。這些-COOH 團(tuán)體可以轉(zhuǎn)化為-COCl,這是一個非?;钴S和多功能的組別,用于將其他分子接枝到活性炭表面上。從這個酰氯中間體出來幾個S和N分子,例如HSR和HNR 2,可以很容易地綁定到活性炭表面。這些S和N官能化的活性炭顯示出作為金屬吸附劑的巨大潛力,如今嚴(yán)重環(huán)境問題的重金屬得到了活性炭的治理。
3 展望與結(jié)論
      活性炭的表面結(jié)構(gòu)特征和表面化學(xué)性質(zhì)是影響活性炭吸附性能的重要因素。對活性炭進(jìn)行表面氧化改性,會導(dǎo)致活性炭的表面結(jié)構(gòu)特征和表面化學(xué)性質(zhì)發(fā)生較明顯的變化,主要體現(xiàn)在比表面積和孔容積有不同程度的降低;活性炭表面生成大量的含氧官能團(tuán);對金屬離子的吸附能力增強(qiáng),對有機(jī)物的吸附性能根據(jù)具體物質(zhì)和改性條件的不同而變化。因此,在總結(jié)以上國內(nèi)外研究成果的基礎(chǔ)上,對活性炭進(jìn)行有針對性的氧化改性,可以有針對性的改變活性炭對某些物質(zhì)的吸附性能。
      通過對國內(nèi)外在該領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀來看,以下問題需要進(jìn)一步開展研究:①表面氧化改性前后活性炭對金屬離子和有機(jī)物的吸附機(jī)制仍然是一種設(shè)想,還需要在今后的研究中加以進(jìn)一步的完善;②由于實(shí)際應(yīng)用中的活性炭多處于多種有機(jī)物共存的競爭性吸附條件下,而目前試驗(yàn)中,大多研究的是對單一有機(jī)物的吸附問題,因此,活性炭對多種吸附質(zhì)共同存在情況下的競爭吸附及其機(jī)制需要深入研究;③目前,所開展的表面氧化改性活性炭吸附性能的研究仍處在實(shí)驗(yàn)室的小試階段,因此,還需要進(jìn)一步開展擴(kuò)大試驗(yàn)甚至中試和實(shí)際生產(chǎn)試驗(yàn)的研究,對表面氧化改性活性炭在實(shí)際生產(chǎn)中的性能進(jìn)行分析。
     總體而言,活性炭的表面氧化改性技術(shù)為活性炭的應(yīng)用提供了新的思路,在對現(xiàn)有研究加以完善的基礎(chǔ)上,該技術(shù)可望得到更廣泛的應(yīng)用。




 
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